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    本發明提供一種可同時實現稼動時間(tact time)之縮短化與獲得良好之顯示品質的液晶組合物，以及使用有該液晶組合物之液晶顯示裝置及液晶顯示裝置之製造方法。本發明之液晶組合物含有液晶材料及一種以上之自由基聚合性單體，且上述自由基聚合性單體之至少一者為具有藉由光照射引發之自身裂解反應而生成自由基之結構、且含有兩個以上之自由基聚合性基的化合物。
    公开号:TW201302989A
    申请号:TW101108180
    申请日:2012-03-09
    公开日:2013-01-16
    发明作者:Masanobu Mizusaki；Yuichiro Yamada；Satoshi Enomoto；Yuki Hara；Hideo Kikuchi
    申请人:Sharp Kk；Toyo Gosei Co Ltd；
    IPC主号:G02F1-00
    专利说明:
    液晶組合物、液晶顯示裝置及液晶顯示裝置之製造方法
    本發明係關於一種液晶組合物、液晶顯示裝置及液晶顯示裝置之製造方法。更詳細而言，本發明係關於一種用以形成可對液晶進行配向限制之聚合物層之液晶組合物，使該液晶組合物中所含之單體聚合而形成聚合物層之液晶顯示裝置，及用以製作該液晶顯示裝置之較佳之製造方法。
    液晶顯示裝置(LCD：Liquid Crystal Display)係藉由控制具有雙折射性之液晶分子之配向而控制光之穿透/遮斷(顯示之接通/斷開)的顯示裝置。作為LCD之顯示方式，可列舉：使具有正介電各向異性之液晶分子向液晶層之厚度方向扭轉而進行配向之扭轉向列(TN：Twisted Nematic)模式，使具有負介電各向異性之液晶分子相對於基板面進行垂直配向之垂直配向(VA：Vertical Alignment)模式，或使具有正介電各向異性之液晶分子相對於基板面進行水平配向並對液晶層施加橫電場之面內切換(IPS：In-Plane Switching)模式等。
    由於LCD薄型、輕量、低耗電，因此廣泛用作電視、電腦、PDA(Personal Digital Assistant，個人數位助理)等之顯示設備。尤其是近年來，以電視用液晶顯示裝置等為代表，液晶顯示裝置之大型化正急速推進。進行大型化時，較佳地使用即便為較大之面積亦可以較高之良率進行製造、且具有廣視角之多域垂直配向模式(MVA：Multi-domain Vertical Alignment)。多域垂直配向模式係使具有負介電各向異性之液晶進行垂直配向並於基板上設置堤(線狀突起)或電極之孔部(狹縫)作為配向限制用結構物的模式。於MVA模式下，由於設置有配向限制用結構物，故而即便未對配向膜實施摩擦處理亦可將施加電壓時之液晶配向方位控制為複數方位，與先前之TN模式相比視角特性優異。
    然而於MVA模式之情形時，存在顯示變暗之缺點。其主要原因在於，形成有線狀突起(阻隔壁)或狹縫之區域成為配向分割之邊界而產生暗線，白顯示時之穿透率變低而顯示看起來較暗。為改善該缺點，充分增大阻隔壁之配置間隔即可，但會產生如下問題：由於配向限制用結構物即阻隔壁之個數減少，故而即便對液晶施加特定電壓，直至配向穩定為止亦需耗費時間，而響應速度變慢。為改善此種問題而使高亮度、高速響應成為可能，提出有使用聚合物之預傾角賦予技術(以下亦稱作PSA(Polymer Sustained Alignment：配向維持)層)(例如，參照專利文獻1~5)。
    PSA技術中，將於液晶中混合有單體及寡聚物等聚合性成分之液晶組合物封入基板間，向基板間施加電壓而於使液晶分子傾斜之狀態下使單體等聚合而進行聚合物化。藉此，即便去除電壓施加液晶亦具有特定之預傾角，而可規定液晶配向方位。單體等之聚合係以熱或照射光(紫外線)而進行。藉由使用PSA技術，而無需阻隔壁且開口率得以提高，並且於整個顯示區域中賦予小於90°之預傾角，而實現高速響應。
    再者，已知為進行液晶配向控制而於液晶顯示裝置之一對基板間形成高分子壁的方法(例如，參照專利文獻6)。但，此處之高分子壁係以包圍液晶層之方式而形成之結構物，本質上與於配向膜上形成為較薄之層之PSA層不同。 先前技術文獻專利文獻
    專利文獻1：日本專利第4175826號說明書
    專利文獻2：日本專利特開2005-221617號公報
    專利文獻3：日本專利特開2005-338613號公報
    專利文獻4：日本專利特開2008-116931號公報
    專利文獻5：日本專利特開2006-58755號公報
    專利文獻6：日本專利特開平9-255706號公報
    根據本發明者等人之研究，使用PSA層之預傾角賦予技術存在與於完成之LCD上顯示圖像時之顯示不均相關之若干問題。首先，存在如下課題：於在單體聚合時施加電壓而改變液晶分子之斜率時局部產生液晶之配向異常，因此所完成之LCD之圖像顯示中產生顯示不均。該顯示不均根據所使用之單體不同而程度各異，並非所有可溶解於液晶材料中之單體均適於PSA層之形成。又，報告有：即便不添加以IRGACURE 651(BASF公司製造)為代表之光聚合起始劑，亦可將包含PSA層形成中所使用之單體之組合物注入單元，一面施加電壓一面進行光照射，利用長時間之紫外光照射而使單體聚合，藉此而對PSA層賦予垂直配向特性。又，此種情形與使用聚合起始劑之情形相比較，顯示不均得以改善，易於獲得更良好之顯示品質。但另一方面，由處理時間(稼動時間)之長時間化導致之生產性下降成為新課題。
    為聚合時間之縮短化，雖然可考慮使用增加UV(ultraviolet，紫外線)照射量之方法或照射350 nm以下之波長成分之方法，但有可縮短稼動時間但面板內結構物發生劣化而有損於作為顯示器之性能的報告(例如，參照專利文獻2及5)，藉由單純地調整照射條件，難以同時實現稼動時間之縮短化與良好之顯示品質。
    又，於為聚合時間之縮短化而添加聚合起始劑之情形時，有可縮短稼動時間但產生顯示不均等有損作為顯示器之性能的報告，藉由單純地添加聚合起始劑，難以同時實現稼動時間之縮短化與良好之顯示品質。因此，於為同時實現較高之顯示品質與稼動時間之縮短化而進行開發時，先前未添加光聚合起始劑而藉由光聚合而形成PSA層之方法受到關注，但聚合起始機制不明確而稼動時間之縮短化之課題成為障礙。
    本發明係鑒於上述現狀而完成者，目的在於提供一種可同時實現稼動時間之縮短化與獲得良好之顯示品質的液晶組合物。
    本發明者等人對液晶顯示中產生留痕之原因進行各種研究，結果發現，於如目前為止之報告例中存在之IRGACURE 651般藉由光照射而引起自身裂解的聚合起始劑之情形，由其自身裂解而導致易攜帶電荷之雜質殘存於液晶層中，因此單元內部產生直流偏移電壓，即便施加電壓液晶之配向狀態亦不同，其結果為產生留痕。
    具體而言，本發明者等人發現，為一面保持良好之顯示品質一面使稼動時間縮短化，作為新方法，將鍵結有聚合基之自身裂解型光聚合起始劑用作自由基聚合性單體，即，將該自由基聚合性單體作為PSA層形成用材料添加至液晶材料中，使其藉由光照射而進行自身裂解而於液晶層中有效地產生自由基並促進聚合，且使反應中藉由裂解而生成之成分具有聚合性基，藉此，起始劑自身藉由聚合而形成PSA層，因此可有效地使起始劑成分自液晶層相分離。根據該方法，與未使用聚合起始劑之方法相比較可大幅地縮短稼動時間，同時獲得良好之顯示品質之液晶顯示面板。如此，本發明者等人想到可出色地解決上述課題，從而達成本發明。
    即，本發明之液晶組合物含有液晶材料及一種以上之自由基聚合性單體，且上述自由基聚合性單體之至少一者為具有藉由光照射引發之自身裂解反應而生成自由基之結構、且含有兩個以上之自由基聚合性基的化合物。
    關於本發明之液晶組合物之構成要素，只要為以此種構成要素為必須而形成者，則並不受其他構成要素特別限定。
    使用具有藉由光照射引發之自身裂解反應而生成自由基之結構、且含有兩個以上之自由基聚合性基之化合物作為自由基聚合性單體，於液晶顯示裝置內形成聚合物層，藉此無需新追加聚合起始劑而可以短時間使聚合反應進行，並且不產生源自聚合起始劑之雜質，因此可防止液晶層內之電壓保持率(VHR，Voltage Holding Ratio)降低，且可減少顯示品質之劣化。又，由於以短時間光照射即可完成，故而可防止因長時間之光照射而導致之構成構件之劣化，從而可製作可靠性較高之液晶顯示裝置。
    作為上述自由基聚合性基，可列舉：(甲基)丙烯醯氧基、(甲基)丙烯醯胺基、乙烯基、乙烯氧基等。於本說明書中，所謂(甲基)丙烯醯氧基，表示丙烯醯氧基或甲基丙烯醯氧基，所謂(甲基)丙烯醯胺基，表示丙烯醯胺基或甲基丙烯醯胺基。
    上述藉由光照射引發之自身裂解反應而生成自由基之結構，較佳為藉由350 nm以上之波長成分之照射而生成自由基之結構。又，上述藉由光照射所引發之自身裂解反應而生成自由基之結構，較佳為藉由未達400 nm之波長成分之照射而生成自由基之結構。存在藉由照射未達350 nm之波長成分而面板內結構物劣化從而有損於作為顯示器之性能的例，因此較佳為鍵結有聚合基之自身裂解型光聚合起始劑具有藉由350 nm以上之波長成分之照射而有效地引起自身裂解反應並產生自由基的結構。另一方面，一般之使用態樣中，於來自顯示中所使用之背光裝置(冷陰極螢光管或LED)之光即400 nm以上時存在吸收之情形時，由於未裂解而直接藉由聚合而相分離之光聚合起始劑於顯示器之驅動中發生反應，故而有長期可靠性下降之虞，因此上述化合物於400 nm以上時完全無吸收，或於足夠小之光聚合性化合物上鍵結聚合基，藉此可製作長期可靠性較高之液晶顯示裝置。
    作為上述自由基聚合性單體，可列舉具有於藉由光照射所引發之自身裂解反應而生成自由基之自身裂解型光聚合起始劑上鍵結有聚合基的結構者，具體而言，可列舉具有於如下作為自身裂解型光聚合起始劑者之分子骨架上直接鍵結聚合基、或鍵結具有聚合基之官能基所得的結構者：2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮(商品名：IRGACURE 651，BASF公司製造(下同))、1-羥基-環己基-苯基-甲酮(商品名：IRGACURE 184)、2-羥基-2-甲基-1-苯基-丙烷-1-酮(商品名：IRGACURE 1173)、1-[4-(2-羥基乙氧基)-苯基]-2-羥基-2-甲基-1-丙烷-1-酮(商品名：IRGACURE 2959)、2-羥基-1-{4-[4-(2-羥基-2-甲基-丙醯基)-苄基]-苯基}-2-甲基-丙烷-1-酮(商品名：IRGACURE 127)、苯基乙醛酸甲酯(商品名：DAROCUR MBF)、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-啉丙烷-1-酮(商品名：IRGACURE 907)、2-苄基-2-二甲胺基-1-(4-啉基苯基)-丁酮-1(商品名：IRGACURE 369)、2-二甲胺基-2-(4-甲基-苄基)-1-(4-啉基-4-基-苯基)-丁烷-1-酮(商品名：IRGACURE 379)、雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)-苯基氧化膦(商品名：IRGACURE 819)、2,4,6-三甲基苯甲醯基-二苯基-氧化膦(商品名：DAROCUR TPO)、雙(η5-2,4-環戊二烯-1-基)-雙(2,6-二氟-3-(1H-吡咯-1-基)-苯基)鈦(商品名：IRGACURE 784)、1,2-辛二酮，1-[4-(苯硫基)-，2-(O-苯甲醯基肟)](商品名：IRGACURE OXE 01)、乙酮，1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲醯基)-9H-咔唑-3-基]-，1-(O-乙醯基肟)(商品名：IRGACURE OXE 02)、2-乙基己基-4-二甲胺基苯甲酸酯(商品名：DAROCUR EHA)。
    關於上述具有藉由光照射所引發之自身裂解反應而生成自由基之結構、且含有兩個以上之自由基聚合性基的化合物，考慮液晶顯示裝置之驅動條件，較佳為對400 nm以上之波長成分之吸光係數為20 ml/g‧cm以下之自身裂解型光聚合起始劑，具體而言，可列舉具有於如下者之分子骨架上直接鍵結聚合基、或鍵結具有聚合基之官能基所得的結構者：2,2-二甲氧基-1,2-二苯乙烷-1-酮(商品名：IRGACURE 651，BASF公司製造(下同))、1-羥基-環己基-苯基-甲酮(商品名：IRGACURE 184)、2-羥基-2-甲基-1-苯基-丙烷-1-酮(商品名：IRGACURE 1173)、1-[4-(2-羥基乙氧基)-苯基]-2-羥基-2-甲基-1-丙烷-1-酮(商品名：IRGACURE 2959)、2-羥基-1-{4-[4-(2-羥基-2-甲基-丙醯基)-苄基]-苯基}-2-甲基-丙烷-1-酮(商品名：IRGACURE 127)、苯基乙醛酸甲酯(商品名：DAROCUR MBF)、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-啉丙烷-1-酮(商品名：IRGACURE 907)、乙酮，1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲醯基)-9H-咔唑-3-基]-，1-(O-乙醯基肟)(商品名：IRGACURE OXE 02)、2-乙基己基-4-二甲胺基苯甲酸酯(商品名：DAROCUR EHA)。
    上述具有藉由光照射所引發之自身裂解反應而生成自由基之結構、且含有兩個以上之自由基聚合性基的化合物，更佳為下述化學式(1)所表示之化合物： (式中，R1表示碳數1~4之直鏈狀或分枝狀之烷基或烯基、或Sp3-P3；R2表示碳數1~4之直鏈狀或分枝狀之烷基或烯基、或Sp4-P4；P1、P2、P3及P4表示相同或不同之自由基聚合性基，且總數為二以上；Sp1表示碳數1~6之直鏈狀、分枝狀或環狀之伸烷基、伸烷氧基或伸烷基羰氧基，或直接鍵，且於m1為2以上之情形時，互相相同或不同；Sp2表示碳數1~6之直鏈狀、分枝狀或環狀之伸烷基、伸烷氧基或伸烷基羰氧基，或直接鍵，且於m2為2以上之情形時，互相相同或不同；Sp3表示碳數1~6之直鏈狀、分枝狀或環狀之伸烷基、伸烷氧基或伸烷基羰氧基；Sp4表示碳數1~6之直鏈狀、分枝狀或環狀之伸烷基、伸烷氧基或伸烷基羰氧基；L1表示-F基、-OH基、或碳數1~12之直鏈狀或分枝狀之烷基或烯基、或芳烷基，且於n1為2以上之情形時，互相相同或不同；於兩個L1分別鍵結於芳香環中之兩個鄰接之碳原子上之情形時，可互相鍵結而形成環狀結構，該兩個L1相同或不同，形成碳數1~12之直鏈狀或分枝狀之伸烷基或伸烯基；L2表示-F基、-OH基、或碳數1~12之直鏈狀或分枝狀之烷基或烯基、或芳烷基，且於n2為2以上之情形時，互相相同或不同；於兩個L2分別鍵結於芳香環中之兩個鄰接之碳原子上之情形時，可互相鍵結而形成環狀結構，該兩個L2相同或不同，形成碳數1~12之直鏈狀或分枝狀之伸烷基或伸烯基；L1及L2之烷基、烯基、伸烷基、伸烯基或芳烷基所含之一個以上之氫原子可經-F基或-OH基取代；L1及L2之烷基、烯基、伸烷基、伸烯基或芳烷基所含之-CH2-基可分別在氧原子、硫原子及氮原子未相互鄰接之範圍內經-O-基、-S-基、-NH-基、-CO-基、-COO-基、-OCO-基、-O-COO-基、-OCH2-基、-CH2O-基、-SCH2-基、-CH2S-基、-N(CH3)-基、-N(C2H5)-基、-N(C3H7)-基、-N(C4H9)-基、-CF2O-基、-OCF2-基、-CF2S-基、-SCF2-基、-N(CF3)-基、-CH2CH2-基、-CF2CH2-基、-CH2CF2-基、-CF2CF2-基、-CH=CH-基、-CF=CF-基、-C≡C-基、-CH=CH-COO-基、或-OCO-CH=CH-基、Sp1-P1基、Sp2-P2基取代；m1為1~3中之任一整數；m2為0~3中之任一整數；n1為0~4中之任一整數；n2為0~4中之任一整數；m1與n1之合計為1~5中之任一整數；m2與n2之合計為0~5中之任一整數；m1與m2之合計為1~6中之任一整數)。
    上述P1、P2、P3及P4較佳為相同或不同之(甲基)丙烯醯氧基。
    上述R1及上述R2較佳為相同。又，上述P1及上述P2較佳為相同。
    作為上述化學式(1)所表示之化合物之具體例，可列舉下述化學式(2)所表示之化合物： (式中，R3表示碳數1~4之直鏈狀或分枝狀之烷基或烯基；R4表示碳數1~4之直鏈狀或分枝狀之烷基或烯基；P1及P2表示相同或不同之自由基聚合性基；Sp1表示碳數1~6之直鏈狀、分枝狀或環狀之伸烷基、伸烷氧基或伸烷基羰氧基，或直接鍵；Sp2表示碳數1~6之直鏈狀、分枝狀或環狀之伸烷基、伸烷氧基或者伸烷基羰氧基，或直接鍵)。
    又，作為上述化學式(2)所表示之化合物之具體例，可列舉下述化學式(3)所表示之化合物： (式中，R5及R6相同或不同，表示氫原子或甲基)。
    再者，上述化學式(1)~(3)所表示之化合物，(i)具有藉由350 nm以上之波長成分之照射而生成自由基的結構，(ii)具有藉由未達400 nm之波長成分之照射而生成自由基的結構，(iii)具有對400 nm以上之波長成分之吸光係數為20 ml/g‧cm以下的結構。
    較佳為，上述液晶組合物中進而含有一種以上之具有環結構、且具有單官能或多官能之聚合性基之自由基聚合性單體。又，上述具有環結構、且具有單官能或多官能之聚合性基之自由基聚合性單體較佳為下述化學式(4)所表示之化合物：[化4]P5-Sp5-R8-A1-(Z-A2)n-R7 (4)(式中，R7為-R8-Sp5-P5基、氫原子、鹵素原子、-CN基、-NO2基、-NCO基、-NCS基、-OCN基、-SCN基、-SF5基、或碳數1~18之直鏈狀或分枝狀之烷基；P5表示自由基聚合性基；Sp5表示碳數1~6之直鏈狀、分枝狀或環狀之伸烷基或伸烷氧基，或直接鍵；R7所含之氫原子可經氟原子或氯原子取代；R7所含之-CH2-基可在氧原子及硫原子未相互鄰接之範圍內經-O-基、-S-基、-NH-基、-CO-基、-COO-基、-OCO-基、-O-COO-基、-OCH2-基、-CH2O-基、-SCH2-基、-CH2S-基、-N(CH3)-基、-N(C2H5)-基、-N(C3H7)-基、-N(C4H9)-基、-CF2O-基、-OCF2-基、-CF2S-基、-SCF2-基、-N(CF3)-基、-CH2CH2-基、-CF2CH2-基、-CH2CF2-基、-CF2CF2-基、-CH=CH-基、-CF=CF-基、-C≡C-基、-CH=CH-COO-基、或-OCO-CH=CH-基取代；R8表示-O-基、-S-基、-NH-基、-CO-基、-COO-基、-OCO-基、-O-COO-基、-OCH2-基、-CH2O-基、-SCH2-基、-CH2S-基、-N(CH3)-基、-N(C2H5)-基、-N(C3H7)-基、-N(C4H9)-基、-CF2O-基、-OCF2-基、-CF2S-基、-SCF2-基、-N(CF3)-基、-CH2CH2-基、-CF2CH2-基、-CH2CF2-基、-CF2CF2-基、-CH=CH-基、-CF=CF-基、-C≡C-基、-CH=CH-COO-基、-OCO-CH=CH-基，或直接鍵；A1及A2相同或不同，表示1,2-伸苯基、1,3-伸苯基、1,4-伸苯基、萘-1,4-二基、萘-1,5-二基、萘-2,6-二基、1,4-伸環己基、1,4-環己烯基、1,4-二環[2.2.2]伸辛基、哌啶-1,4-二基、萘-2,6-二基、十氫萘-2,6-二基、1,2,3,4-四氫萘-2,6-二基、茚-1,3-二基、茚-1,5-二基、茚-2,5-二基、菲-1,6-二基、菲-1,8-二基、菲-2,7-二基、菲-3,6-二基、蒽-1,5-二基、蒽-1,8-二基、蒽-2,6-二基、或蒽-2,7-二基；A1及A2所含之-CH2-基可經未相互鄰接範圍內之-O-基或-S-基取代；A1及A2所含之一個或二個以上之氫原子可經氟原子、氯原子、-CN基、或碳數1~6之烷基、烷氧基、烷基羰基、烷氧基羰基或烷基羰氧基取代；Z表示-O-基、-S-基、-NH-基、-CO-基、-COO-基、-OCO-基、-O-COO-基、-OCH2-基、-CH2O-基、-SCH2-基、-CH2S-基、-N(CH3)-基、-N(C2H5)-基、-N(C3H7)-基、-N(C4H9)-基、-CF2O-基、-OCF2-基、-CF2S-基、-SCF2-基、-N(CF3)-基、-CH2CH2-基、-CF2CH2-基、-CH2CF2-基、-CF2CF2-基、-CH=CH-基、-CF=CF-基、-C≡C-基、-CH=CH-COO-基、-OCO-CH=CH-基，或直接鍵；n為0、1或2)。
    作為上述化學式(4)所表示之化合物之具體例，可列舉下述化學式(5-1)~(5-5)所表示之任一化合物： (式中，P5相同或不同，表示自由基聚合性基)。
    上述P5較佳為相同或不同之(甲基)丙烯醯氧基。
    又，本發明亦為一種使用本發明之液晶組合物而較佳地製作之液晶顯示裝置。
    即，本發明亦為一種液晶顯示裝置，其包括一對基板、形成於上述一對基板上之配向膜、夾持於上述一對基板間且含有液晶材料之液晶層、及形成於上述配向膜上且對液晶分子進行配向控制之聚合物層，且上述聚合物層係藉由添加於液晶層中之一種以上之自由基聚合性單體進行聚合而形成者，上述自由基聚合性單體之至少一者為具有藉由光照射所引發之自身裂解反應而生成自由基之結構、且含有兩個以上之自由基聚合性基的化合物。
    本發明之液晶顯示裝置所含之一對基板中，例如，一者用作陣列基板，另一者用作彩色濾光片基板。陣列基板包含複數個像素電極，藉此以像素單元控制液晶之配向。彩色濾光片基板配置於複數顏色之彩色濾光片分別與陣列基板之像素電極重疊之位置，以像素單元控制顯示顏色。
    於上述一對基板上形成有對液晶分子進行配向控制之配向膜。於本發明中，配向膜可為未進行配向處理者及進行有配向處理者中之任一者。
    於上述配向膜上形成有對液晶分子進行配向控制之聚合物層，上述聚合物層係藉由添加於液晶層中之一種以上之自由基聚合性單體進行聚合而形成者。藉由形成上述聚合物層，即便未對上述配向膜實施配向處理，亦可使接近配向膜及聚合物層之液晶分子之初期傾斜傾向於一定方向。例如，於液晶分子正進行預傾角配向之狀態下使單體聚合而形成聚合物層之情形時，無論是否對上述配向膜進行有配向處理，聚合物層均以具有使液晶分子進行預傾角配向之結構的形式而形成。
    作為本發明之液晶顯示裝置之構成，只要為必需此種構成要素而形成者，則並不受其他構成要素特別限定。
    作為本發明之液晶顯示裝置之較佳形態，可列舉與作為本發明之液晶層形成用組合物之較佳形態而進行說明之內容相同的形態。即，作為本發明之液晶顯示裝置之較佳形態，可列舉：(a)上述藉由光照射所引發之自身裂解反應而生成自由基之結構係藉由350 nm以上之波長成分之照射而生成自由基的形態；(b)上述藉由光照射所引發之自身裂解反應而生成自由基之結構係藉由未達400 nm之波長成分之照射而生成自由基的形態；(c)上述化合物對400 nm以上之波長成分之吸光係數為20 ml/g‧cm以下的形態；(d)上述具有藉由光照射所引發之自身裂解反應而生成自由基之結構、且含有兩個以上之自由基聚合性基之化合物為上述化學式(1)所表示之化合物的形態；(e)上述自由基聚合性基為(甲基)丙烯醯氧基、(甲基)丙烯醯胺基、乙烯基或乙烯氧基的形態；(f)上述化學式(1)所表示之化合物之P1及P2為相同或不同之(甲基)丙烯醯氧基的形態；(g)上述具有藉由光照射所引發之自身裂解反應而生成自由基之結構、且含有兩個以上之自由基聚合性基之化合物為上述化學式(2)所表示之化合物的形態；(h)上述液晶組合物進而含有一種以上之具有環結構、且具有單官能或多官能之聚合性基之自由基聚合性單體的形態；(i)上述具有環結構、且具有單官能或多官能之聚合性基之自由基聚合性單體為上述化學式(4)所表示之化合物的形態；(j)上述化學式(4)所表示之化合物為上述化學式(5-1)~(5-5)所表示之化合物的形態；及(k)上述化學式(5-1)~(5-5)所表示之化合物之P5為相同或不同之(甲基)丙烯醯氧基的形態。
    又，本發明亦為一種使用本發明之液晶組合物而較佳地製作之液晶顯示裝置之製造方法。
    即，本發明亦為一種液晶顯示裝置之製造方法，其包括：於一對基板上形成配向膜之步驟，於上述一對基板間注入含有液晶材料、及一種以上之自由基聚合性單體之液晶組合物之步驟，對上述液晶組合物照射光而使上述自由基聚合性單體聚合從而於配向膜上形成對液晶分子進行配向控制之聚合物層之步驟；且上述自由基聚合性單體之至少一者為具有藉由光照射所引發之自身裂解反應而生成自由基之結構、且含有兩個以上之自由基聚合性基的化合物。
    根據本發明之製造方法所製造之液晶顯示裝置的特徵與上述本發明之液晶顯示裝置中所說明之特徵相同。
    作為本發明之液晶顯示裝置之製造方法，只要為必需此種步驟者，則並不受其他步驟特別限定。
    作為本發明之液晶顯示裝置之製造方法之較佳形態，可列舉與作為本發明之液晶組合物或液晶顯示裝置之較佳形態而進行說明之內容相同的形態。即，作為本發明之液晶顯示裝置之製造方法之較佳形態，可列舉：(l)上述藉由光照射所引發之自身裂解反應而生成自由基之結構係藉由350 nm以上之波長成分之照射而生成自由基的形態；(m)上述藉由光照射所引發之自身裂解反應而生成自由基之結構係藉由未達400 nm之波長成分之照射而生成自由基的形態；(n)上述化合物對400 nm以上之波長成分之吸光係數為20 ml/g‧cm以下的形態；(o)上述具有藉由光照射所引發之自身裂解反應而生成自由基之結構、且含有兩個以上之自由基聚合性基之化合物為上述化學式(1)所表示之化合物的形態；(p)上述自由基聚合性基為(甲基)丙烯醯氧基、(甲基)丙烯醯胺基、乙烯基或乙烯氧基的形態；(q)上述化學式(1)所表示之化合物之P1及P2為相同或不同之(甲基)丙烯醯氧基的形態；(r)上述具有藉由光照射所引發之自身裂解反應而生成自由基之結構、且含有兩個以上之自由基聚合性基之化合物為上述化學式(2)所表示之化合物的形態；(s)上述液晶組合物進而含有一種以上之具有環結構、且具有單官能或多官能之聚合性基之自由基聚合性單體的形態；(t)上述具有環結構、且具有單官能或多官能之聚合性基之自由基聚合性單體為上述化學式(4)所表示之化合物的形態；(u)上述化學式(4)所表示之化合物為上述化學式(5-1)~(5-5)所表示之化合物的形態；及(v)上述化學式(5-1)~(5-5)所表示之化合物之P5為相同或不同之(甲基)丙烯醯氧基的形態。
    根據本發明，可大幅地縮短稼動時間，同時可防止液晶層內之電壓保持率(VHR)降低，可製作具有良好之顯示品質之液晶顯示裝置。又，由長時間之光照射而導致之構成構件之劣化減少，而可製作可靠性較高之液晶顯示裝置。
    以下，舉出實施形態，對本發明進而詳細地進行說明，但本發明並不僅限定於該等實施形態。 實施形態1
    本發明之液晶顯示裝置、根據本發明之液晶顯示裝置之製造方法所製作之液晶顯示裝置、及使用本發明之液晶組合物所製作之液晶顯示裝置，具體而言，藉由將本發明用於電視、個人電腦、行動電話、監視器、資訊顯示器等顯示設備中，而可製作具有優異之顯示特性之裝置。
    以下，表示液晶顯示裝置之製造方法之一例，具體而言，係本發明之液晶組合物之使用例。圖1及圖2係表示使用有本發明之液晶組合物之液晶單元之製作例的各步驟之剖面模式圖。圖1表示聚合步驟前，圖2表示聚合步驟後。如圖1及圖2中所示，作為液晶單元之一例，可列舉具備陣列基板11、彩色濾光片基板21、及夾持於由陣列基板11及彩色濾光片基板21所構成之一對基板間之液晶層10者。陣列基板11具備以玻璃等為材料之絕緣性之透明基板、及形成於透明基板上之各種配線、像素電極、TFT(Thin Film Transistor：薄膜電晶體)等。彩色濾光片基板21具備以玻璃等為材料之絕緣性之透明基板、及形成於透明基板上之彩色濾光片、黑矩陣、共用電極等。
    又，於陣列基板11上形成有配向膜12，於彩色濾光片基板21上形成有配向膜22。配向膜12、22係由具有包含醯亞胺結構之主鏈之高分子材料(聚醯亞胺)等所構成。藉由對配向膜12、22之表面實施配向處理，可使液晶分子之預傾角朝向垂直或水平方向(使之初期傾斜)。
    如圖1所示，於PSA聚合步驟前，液晶層10中存在一種以上之自由基聚合性單體20。然後，藉由光照射而引發之PSA聚合步驟而使自由基聚合性單體20開始聚合，如圖2所示，PSA層(聚合物層)13、23形成於配向膜12、22上。
    於實施形態1中，液晶組合物含有液晶材料與一種以上之自由基聚合性單體。並且，上述自由基聚合性單體之至少一者為具有藉由光照射所引發之自身裂解反應而生成自由基之結構、且含有兩個以上之自由基聚合性基的化合物。作為液晶材料，可使用具有正介電各向異性者及具有負介電各向異性者中之任一者。
    由此，於液晶層10中存在一種以上之自由基聚合性單體20。然後，藉由向液晶層10之光照射而自由基聚合性單體20藉由自身裂解反應而生成自由基，以該自由基作為活性種，自由基聚合性單體20所具有之自由基聚合性基陸續開始並進行連鎖聚合，藉由聚合而形成之聚合物藉由相分離，而如圖2所示般析出於配向膜12、22上而作為PSA層13、23。
    關於實施形態1中使用之自由基聚合性單體20，自由基聚合性單體20單獨進行光吸收，藉由自身裂解而產生自由基並開始連鎖聚合，因此無需投予聚合起始劑。又，由於具有兩個以上之官能基，故自身裂解後聚合起始劑本身作為單體而發揮功能，因此可大幅地減少殘存於液晶層10中之聚合起始劑之量。
    作為實施形態1中使用之自由基聚合性單體，例如，可使用上述化學式(1)所表示之化合物作為藉由光照射引發之自身裂解而產生自由基之自由基聚合性單體，更具體而言，可使用上述化學式(2)所表示之化合物作為上述化學式(1)所表示之化合物，進一步具體而言，可使用上述化學式(3)所表示之化合物作為上述化學式(2)所表示之化合物。
    上述化學式(1)所表示之自由基聚合性單體由於具有藉由自身裂解而產生自由基之結構，故而於與液晶材料混合時無需添加其他聚合起始劑，僅進行光照射即可有效地開始聚合反應。又，即便生成被推定為源自聚合起始劑之易攜帶電荷之雜質，亦因藉由鍵結之聚合基而形成PSA層而發生相分離，因此與使用聚合起始劑形成PSA層之情形相比，可使留痕更加難以產生。再者，於實施形態1中，可於液晶組合物中加入其他自由基聚合性單體。
    又，例如，可使用上述化學式(4)所表示之化合物作為其他自由基聚合性單體，更具體而言，可使用上述化學式(5-1)~(5-5)所表示之化合物作為上述化學式(4)所表示之化合物。
    對實施形態1之液晶顯示裝置之其他構成要素進行詳細敍述。
    於實施形態1之液晶顯示裝置中，陣列基板11、液晶層10及彩色濾光片基板21係自液晶顯示裝置之背面側向觀察面側依序積層。於陣列基板11之背面側設置有偏光板。又，於彩色濾光片基板21之觀察面側亦設置有偏光板。對於該等偏光板亦可進一步配置相位差板，上述偏光板亦可為圓偏光板。
    實施形態1之液晶顯示裝置可為穿透型、反射型及反射穿透兩用型中之任一者。若為穿透型或反射穿透兩用型，則實施形態1之液晶顯示裝置進而具備背光裝置。背光裝置係配置於陣列基板11之更為背面側，以光依序穿透陣列基板11、液晶層10及彩色濾光片基板21之方式而配置。若為反射型或反射穿透兩用型，則陣列基板11具備用以反射外部光之反射板。又，於使用至少反射光來顯示之區域中，彩色濾光片基板21之偏光板必需為所謂具備λ/4相位差板之圓偏光板。
    實施形態1之液晶顯示裝置亦可為於陣列基板11上具備彩色濾光片之彩色濾光片陣列(Color Filter On Array)之形態。又，實施形態1之液晶顯示裝置亦可為單色顯示器，於該種情形時，無需配置彩色濾光片。
    於液晶層10中，填充有具有藉由施加一定電壓而於特定方向上配向之特性的液晶材料。液晶層10內之液晶分子係藉由施加閾值以上之電壓而控制其配向性。於實施形態1中，液晶分子之配向模式並無特別限定。
    關於實施形態1之液晶顯示裝置，可藉由分解液晶顯示裝置(例如，行動電話、監視器、液晶TV(電視)、資訊顯示器)，並進行使用有核磁共振分析法(NMR：Nuclear Magnetic Resonance)、傅立葉轉換紅外線法(FT-IR：Fourier Transform Infrared Spectroscopy)、質譜法(MS：Mass Spectrometry)等之化學分析，而確認存在於PSA層中之PSA層形成用單體之成分之解析、液晶層中所含之PSA層形成用單體之混入量、PSA層中之PSA層形成用單體之存在比等。 實施例1
    以下，表示按照實施形態1之形式實際製作液晶單元之實施例1。首先，準備一對基板，繼而分別將垂直配向膜用之聚醯亞胺溶液塗佈於一對基板之表面，並於80℃之條件下進行5分鐘預烘烤，繼而於200℃之條件下進行60分鐘後烘烤。
    繼而，於單側基板上塗佈密封劑，並於該單側基板上滴加含有具有負介電各向異性之液晶材料及PSA層形成用之自由基聚合性單體的液晶組合物後，進行與另一個基板之貼合。
    實施例1中，將下述化學式(6)及(7)所表示之自由基聚合性單體組合使用。下述化學式(6)所表示之化合物為聯苯系之二官能甲基丙烯酸酯單體，下述化學式(7)所表示之化合物為苄基縮酮系之二官能甲基丙烯酸酯單體。
    為製作實施例1之液晶單元，進行有用作PSA層形成用自由基聚合性單體之上述化學式(7)所表示之化合物的合成。上述化學式(7)所表示之化合物係根據以下所表示之方法而進行合成，但方法並不限定於此。 合成例1 4,4-二羥基苯偶醯之合成
    將可從市場獲得之4,4'-二甲氧基苯偶醯5.0 g溶解於乙酸95 ml中，並使其成為70℃。繼而，以10分鐘向其中滴加48%溴化氫(HBr)水溶液31.2 g，於110℃下攪拌三天。其後，於攪拌液中添加水150 g並進行結晶化，繼而過濾該液體，進而以水250 g對結晶進行沖洗並乾燥，藉此獲得目標物4.0 g。反應路徑係下述化學反應式(8)所示。
    合成例2 2,2-二甲氧基-1,2-二-(4-甲基丙烯醯氧基)苯乙烷-1-酮之合成
    將4,4-二羥基苯偶醯1.6 g與Ce(TfO)3 0.58 g溶解於甲醇12.8 g中，並使其成為50℃。繼而，向其中滴加原甲酸三甲酯4.2 g，攪拌15小時。其後，冷卻至25℃以下，於內溫30℃以下添加三乙胺3.0 g並攪拌5分鐘，蒸餾去除作為溶劑之甲醇。繼而，於所得之殘渣中加入乙腈14 g並進行分散。於其中進而添加三乙胺1.7 g、及二甲胺基吡啶0.081 g。於30℃以下向其中滴加以乙腈5.0 g稀釋之甲基丙烯酸酐2.5 g。滴加後，使其成為25℃，攪拌2小時，進而其後添加3% NaHCO3水溶液64 g並攪拌5分鐘。其後以甲苯32 g進行萃取，以水10 g沖洗3次，以飽和食鹽水10 g沖洗1次後，添加對甲氧基苯酚2.50 mg後蒸餾去除溶劑。利用管柱層析法(乙酸乙酯：己烷=1：5)將所得之殘渣精製後，進行乾燥，藉此而以白色固體之形式獲得2,2-二甲氧基-1,2-二-(4-甲基丙烯醯氧基)苯乙烷-1-酮1.65 g。反應路徑係下述化學反應式(9)所示。
    所得之化合物之分析結果係如下所示，藉由1H-NMR確認為2,2-二甲氧基-1,2-二-(4-甲基丙烯醯氧基)苯乙烷-1-酮。
    1H-NMR(CDCl3,ppm)：δ=2.03(s,6H，甲基)，3.23(s,6H，甲基)，5.74(s,1H，乙烯基)，5.76(s,1H，乙烯基)，6.32(s,2H，乙烯基)，7.09(d,2H，苯環)，7.14(d,2H，苯環)，7.63(d,2H，苯環)，8.13(d,2H，苯環)
    於實施例1中所製備之樣品為以下之樣品A、B。樣品A係於液晶組合物中含有上述化學式(6)所表示之二官能聯苯系甲基丙烯酸酯單體0.3 wt%、上述化學式(7)所表示之二官能苄基縮酮系甲基丙烯酸酯單體0.05 wt%。樣品B係於液晶組合物中含有上述化學式(6)所表示之二官能聯苯系甲基丙烯酸酯單體0.3 wt%。
    繼而，於未施加電壓之狀態下對由一對基板所夾持之液晶層照射黑光燈(於300~370 nm時具有峰值波長之紫外光)而進行聚合反應，藉此分別完成PSA層形成於垂直配向膜上之液晶單元。紫外線之照射時間設為1至5分鐘。作為紫外光光源，使用Toshiba Lighting & Technology公司製造之FHF-32BLB。再者，FHF-32BLB係於310 nm時具有較小之發光強度、於330 nm以上時具有較大之發光強度的紫外光光源。
    繼而，分別對所完成之各液晶單元進行電壓保持率(VHR)之測定。VHR係藉由於施加1 V之脈衝電壓後確認16.61 ms間之電荷保存而決定。又，使用氣相層析法決定VHR測定後殘存於液晶層中之二官能聯苯系甲基丙烯酸酯單體之初期導入量比。表1係表示使用上述各樣品之VHR(%)與殘存單體率之測定結果的表。
    藉由使用含有上述化學式(6)所表示之二官能聯苯系甲基丙烯酸酯單體0.3 wt%與上述化學式(7)所表示之二官能苄基縮酮系甲基丙烯酸酯單體0.05 wt%的組合物(樣品A)，僅進行5分鐘黑光燈照射，二官能聯苯系甲基丙烯酸酯單體之殘存率成為10%以下。且VHR亦維持99.0%以上，可確保可靠性。
    另一方面，若使用僅含有上述化學式(6)所表示之二官能聯苯系甲基丙烯酸酯單體0.3 wt%之組合物(樣品B)，則於僅進行5分鐘黑光燈照射時，表現為VHR為99%左右，但單體之殘存率為50%以上，PSA層未充分形成。 實施例2
    以下，表示實際製作具備實施形態1之液晶顯示裝置之液晶單元的實施例2。實施例2中所使用之液晶單元係使用與實施例1相同之方法而製作各樣品。
    實施例2中，將下述化學式(10)及上述化學式(7)所表示之自由基聚合性單體組合而使用。下述化學式(10)所表示之化合物為二官能菲系甲基丙烯酸酯單體，上述化學式(7)所表示之化合物為與實施例1相同之二官能苄基縮酮系甲基丙烯酸酯單體。
    於實施例2中所製備之樣品為以下之樣品C~F。樣品C係於液晶組合物中含有上述化學式(10)所表示之二官能菲系甲基丙烯酸酯單體0.3 wt%、上述化學式(7)所表示之二官能苄基縮酮系甲基丙烯酸酯單體0.05 wt%。樣品D係於液晶組合物中含有上述化學式(10)所表示之二官能菲系甲基丙烯酸酯單體0.6 wt%、上述化學式(7)所表示之二官能苄基縮酮系甲基丙烯酸酯單體0.05 wt%。樣品E係於液晶組合物中含有上述化學式(10)所表示之二官能菲系甲基丙烯酸酯單體0.3 wt%。樣品F係於液晶組合物中含有上述化學式(10)所表示之二官能菲系甲基丙烯酸酯單體0.6 wt%。
    繼而，對由一對基板所夾持之液晶層照射黑光燈(於300~370 nm時具有峰值波長之紫外光)而進行聚合反應，藉此分別完成PSA層形成於垂直配向膜上之液晶單元。紫外線之照射時間設為1至5分鐘。作為紫外光光源，使用Toshiba Lighting & Technology公司製造之FHF-32BLB。
    繼而，分別對所完成之各液晶單元進行VHR與殘存單體率之測定。以下為表示測定結果之表。
    藉由使用含有上述化學式(10)所表示之二官能菲系甲基丙烯酸酯單體0.3 wt%與上述化學式(7)所表示之二官能苄基縮酮系甲基丙烯酸酯單體0.05 wt%的組合物(樣品C)，僅進行5分鐘黑光燈照射，二官能菲系甲基丙烯酸酯單體之殘存率成為5%。且VHR亦維持99.0%以上，可確保可靠性。
    藉由使用含有上述化學式(10)所表示之二官能菲系甲基丙烯酸酯單體0.6 wt%與上述化學式(7)所表示之二官能苄基縮酮系甲基丙烯酸酯單體0.05 wt%的組合物(樣品D)，進行5分鐘黑光燈照射，二官能菲系甲基丙烯酸酯單體之殘存率成為5%。且VHR亦維持99.0%以上，可確保可靠性。
    另一方面，若使用僅含有上述化學式(10)所表示之二官能菲系甲基丙烯酸酯單體0.3 wt%之組合物(樣品E)，則於黑光燈照射5分鐘時，表現為單體之殘存率為8%，與含有二官能苄基縮酮系甲基丙烯酸酯單體之情形相比提高。
    於使用僅含有上述化學式(10)所表示之二官能菲系甲基丙烯酸酯單體0.6 wt%之組合物(樣品F)之情形時，亦與樣品E相同，於進行5分鐘黑光燈照射時，單體之殘存率為8%，與含有二官能苄基縮酮系甲基丙烯酸酯單體之情形相比提高。
    再者，本申請案係以2011年3月9日提出申請之日本專利申請案2011-051839號為基礎並基於巴黎公約乃至移交國之法規而主張優先權者。該申請案之全部內容係作為參照而併入本申請案中。
    10‧‧‧液晶層
    11‧‧‧陣列基板
    12‧‧‧配向膜
    13‧‧‧PSA層(聚合物層)
    20‧‧‧自由基聚合性單體
    21‧‧‧彩色濾光片基板
    22‧‧‧配向膜
    23‧‧‧PSA層(聚合物層)
    圖1係表示使用本發明之液晶組合物之液晶單元之製作例之各步驟的剖面模式圖，表示聚合步驟之前。
    圖2係表示使用本發明之液晶組合物之液晶單元之製作例之各步驟的剖面模式圖，表示聚合步驟之後。
    10‧‧‧液晶層
    11‧‧‧陣列基板
    12‧‧‧配向膜
    20‧‧‧自由基聚合性單體
    21‧‧‧彩色濾光片基板
    22‧‧‧配向膜
    权利要求:
    Claims (36)
    [1] 一種液晶組合物，其特徵在於含有：液晶材料、及一種以上之自由基聚合性單體，且該自由基聚合性單體之至少一者為具有藉由光照射引發之自身裂解反應而生成自由基之結構、且含有兩個以上之自由基聚合性基的化合物。
    [2] 如請求項1之液晶組合物，其中上述藉由光照射引發之自身裂解反應而生成自由基之結構係藉由350 nm以上之波長成分之照射而生成自由基。
    [3] 如請求項1或2之液晶組合物，其中上述藉由光照射引發之自身裂解反應而生成自由基之結構係藉由未達400 nm之波長成分之照射而生成自由基。
    [4] 如請求項1至3中任一項之液晶組合物，其中上述化合物對400 nm以上之波長成分之吸光係數為20 ml/g‧cm以下。
    [5] 如請求項1至4中任一項之液晶組合物，其中上述具有藉由光照射引發之自身裂解反應而生成自由基之結構、且含有兩個以上之自由基聚合性基之化合物為下述化學式(1)所表示之化合物： (式中，R1表示碳數1~4之直鏈狀或分枝狀之烷基或烯基、或Sp3-P3；R2表示碳數1~4之直鏈狀或分枝狀之烷基或烯基、或Sp4-P4；P1、P2、P3及P4表示相同或不同之自由基聚合性基，且總數為二以上；Sp1表示碳數1~6之直鏈狀、分枝狀或環狀之伸烷基、伸烷氧基或伸烷基羰氧基，或直接鍵，且於m1為2以上之情形時，為互相相同或不同；Sp2表示碳數1~6之直鏈狀、分枝狀或環狀之伸烷基、伸烷氧基或伸烷基羰氧基，或直接鍵，且於m2為2以上之情形時，為互相相同或不同；Sp3表示碳數1~6之直鏈狀、分枝狀或環狀之伸烷基、伸烷氧基或伸烷基羰氧基；Sp4表示碳數1~6之直鏈狀、分枝狀或環狀之伸烷基、伸烷氧基或伸烷基羰氧基；L1表示-F基、-OH基、或碳數1~12之直鏈狀或分枝狀之烷基或烯基、或芳烷基，且於n1為2以上之情形時，為互相相同或不同；於兩個L1分別鍵結於芳香環中之兩個鄰接之碳原子上之情形時，可互相鍵結而形成環狀結構，該兩個L1相同或不同，形成碳數1~12之直鏈狀或分枝狀之伸烷基或伸烯基；L2表示-F基、-OH基、或碳數1~12之直鏈狀或分枝狀之烷基或烯基、或芳烷基，且於n2為2以上之情形時，為互相相同或不同；於兩個L2分別鍵結於芳香環中之兩個鄰接之碳原子上之情形時，可互相鍵結而形成環狀結構，該兩個L2相同或不同，形成碳數1~12之直鏈狀或分枝狀之伸烷基或伸烯基；L1及L2之烷基、烯基、伸烷基、伸烯基或芳烷基所含之一個以上之氫原子可經-F基或-OH基取代；L1及L2之烷基、烯基、伸烷基、伸烯基或芳烷基所含之-CH2-基可分別在氧原子、硫原子及氮原子未相互鄰接之範圍內經-O-基、-S-基、-NH-基、-CO-基、-COO-基、-OCO-基、-O-COO-基、-OCH2-基、-CH2O-基、-SCH2-基、-CH2S-基、-N(CH3)-基、-N(C2H5)-基、-N(C3H7)-基、-N(C4H9)-基、-CF2O-基、-OCF2-基、-CF2S-基、-SCF2-基、-N(CF3)-基、-CH2CH2-基、-CF2CH2-基、-CH2CF2-基、-CF2CF2-基、-CH=CH-基、-CF=CF-基、-C≡C-基、-CH=CH-COO-基、或-OCO-CH=CH-基、Sp1-P1基、Sp2-P2基取代；m1為1~3中之任一整數；m2為0~3中之任一整數；n1為0~4中之任一整數；n2為0~4中之任一整數；m1與n1之合計為1~5中之任一整數；m2與n2之合計為0~5中之任一整數；m1與m2之合計為1~6中之任一整數)。
    [6] 如請求項5之液晶組合物，其中上述自由基聚合性基為(甲基)丙烯醯氧基、(甲基)丙烯醯胺基、乙烯基或乙烯氧基。
    [7] 如請求項5之液晶組合物，其中上述P1及上述P2為相同或不同之(甲基)丙烯醯氧基。
    [8] 如請求項1至4中任一項之液晶組合物，其中上述具有藉由光照射引發之自身裂解反應而生成自由基之結構、且含有兩個以上之自由基聚合性基之化合物為下述化學式(2)所表示之化合物： (式中，R3表示碳數1~4之直鏈狀或分枝狀之烷基或烯基；R4表示碳數1~4之直鏈狀或分枝狀之烷基或烯基；P1及P2表示相同或不同之自由基聚合性基；Sp1表示碳數1~6之直鏈狀、分枝狀或環狀之伸烷基、伸烷氧基或伸烷基羰氧基，或直接鍵；Sp2表示碳數1~6之直鏈狀、分枝狀或環狀之伸烷基、伸烷氧基或伸烷基羰氧基，或直接鍵)。
    [9] 如請求項1至8中任一項之液晶組合物，其中上述液晶組合物進而含有一種以上之具有環結構、且具有單官能或多官能之聚合性基之自由基聚合性單體。
    [10] 如請求項9之液晶組合物，其中上述具有環結構、且具有單官能或多官能之聚合性基之自由基聚合性單體為下述化學式(4)所表示之化合物：[化3]P5-Sp5-R8-A1-(Z-A2)n-R7 (4)(式中，R7為-R8-Sp5-P5基、氫原子、鹵素原子、-CN基、-NO2基、-NCO基、-NCS基、-OCN基、-SCN基、-SF5基、或碳數1~18之直鏈狀或分枝狀之烷基；P5表示自由基聚合性基；Sp5表示碳數1~6之直鏈狀、分枝狀或環狀之伸烷基或伸烷氧基，或直接鍵；R7所含之氫原子可經氟原子或氯原子取代；R7所含之-CH2-基可在氧原子及硫原子未相互鄰接之範圍內經-O-基、-S-基、-NH-基、-CO-基、-COO-基、-OCO-基、-O-COO-基、-OCH2-基、-CH2O-基、-SCH2-基、-CH2S-基、-N(CH3)-基、-N(C2H5)-基、-N(C3H7)-基、-N(C4H9)-基、-CF2O-基、-OCF2-基、-CF2S-基、-SCF2-基、-N(CF3)-基、-CH2CH2-基、-CF2CH2-基、-CH2CF2-基、-CF2CF2-基、-CH=CH-基、-CF=CF-基、-C≡C-基、-CH=CH-COO-基、或-OCO-CH=CH-基取代；R8表示-O-基、-S-基、-NH-基、-CO-基、-COO-基、-OCO-基、-O-COO-基、-OCH2-基、-CH2O-基、-SCH2-基、-CH2S-基、-N(CH3)-基、-N(C2H5)-基、-N(C3H7)-基、-N(C4H9)-基、-CF2O-基、-OCF2-基、-CF2S-基、-SCF2-基、-N(CF3)-基、-CH2CH2-基、-CF2CH2-基、-CH2CF2-基、-CF2CF2-基、-CH=CH-基、-CF=CF-基、-C≡C-基、-CH=CH-COO-基、-OCO-CH=CH-基，或直接鍵；A1及A2相同或不同，表示1,2-伸苯基、1,3-伸苯基、1,4-伸苯基、萘-1,4-二基、萘-1,5-二基、萘-2,6-二基、1,4-伸環己基、1,4-環己烯基、1,4-二環[2.2.2]伸辛基、哌啶-1,4-二基、萘-2,6-二基、十氫萘-2,6-二基、1,2,3,4-四氫萘-2,6-二基、茚-1,3-二基、茚-1,5-二基、茚-2,5-二基、菲-1,6-二基、菲-1,8-二基、菲-2,7-二基、菲-3,6-二基、蒽-1,5-二基、蒽-1,8-二基、蒽-2,6-二基、或蒽-2,7-二基；A1及A2所含之-CH2-基可經未相互鄰接範圍內之-O-基或-S-基取代；A1及A2所含之一個或二個以上之氫原子可經氟原子、氯原子、-CN基、或碳數1~6之烷基、烷氧基、烷基羰基、烷氧基羰基或烷基羰氧基取代；Z表示-O-基、-S-基、-NH-基、-CO-基、-COO-基、-OCO-基、-O-COO-基、-OCH2-基、-CH2O-基、-SCH2-基、-CH2S-基、-N(CH3)-基、-N(C2H5)-基、-N(C3H7)-基、-N(C4H9)-基、-CF2O-基、-OCF2-基、-CF2S-基、-SCF2-基、-N(CF3)-基、-CH2CH2-基、-CF2CH2-基、-CH2CF2-基、-CF2CF2-基、-CH=CH-基、-CF=CF-基、-C≡C-基、-CH=CH-COO-基、-OCO-CH=CH-基，或直接鍵；n為0、1或2)。
    [11] 如請求項10之液晶組合物，其中上述化合物為下述化學式(5-1)~(5-5)所表示之任一化合物： (式中，P5相同或不同，表示自由基聚合性基)。
    [12] 如請求項11之液晶組合物，上述P5為相同或不同之(甲基)丙烯醯氧基。
    [13] 一種液晶顯示裝置，其特徵在於其具備：一對基板、形成於該一對基板上之配向膜、夾持於該一對基板間之含有液晶材料之液晶層、及形成於該配向膜上且對液晶分子進行配向控制之聚合物層，且該聚合物層係藉由添加於液晶層中之一種以上之自由基聚合性單體進行聚合而形成者，該自由基聚合性單體之至少一者為具有藉由光照射引發之自身裂解反應而生成自由基之結構、且含有兩個以上之自由基聚合性基的化合物。
    [14] 如請求項13之液晶顯示裝置，其中上述藉由光照射引發之自身裂解反應而生成自由基之結構係藉由350 nm以上之波長成分之照射而生成自由基。
    [15] 如請求項13或14之液晶顯示裝置，其中上述藉由光照射所引發之自身裂解反應而生成自由基之結構係藉由未達400 nm之波長成分之照射而生成自由基。
    [16] 如請求項13至15中任一項之液晶顯示裝置，其中上述化合物對400 nm以上之波長成分之吸光係數為20 ml/g‧cm以下。
    [17] 如請求項13至16中任一項之液晶顯示裝置，其中上述具有藉由光照射引發之自身裂解反應而生成自由基之結構、且含有兩個以上之自由基聚合性基之化合物為下述化學式(1)所表示之化合物： (式中，R1表示碳數1~4之直鏈狀或分枝狀之烷基或烯基、或Sp3-P3；R2表示碳數1~4之直鏈狀或分枝狀之烷基或烯基、或Sp4-P4；P1、P2、P3及P4表示相同或不同之自由基聚合性基，且總數為二以上；Sp1表示碳數1~6之直鏈狀、分枝狀或環狀之伸烷基、伸烷氧基或伸烷基羰氧基，或直接鍵，且於m1為2以上之情形時，為互相相同或不同；Sp2表示碳數1~6之直鏈狀、分枝狀或環狀之伸烷基、伸烷氧基或伸烷基羰氧基，或直接鍵，且於m2為2以上之情形時，為互相相同或不同；Sp3表示碳數1~6之直鏈狀、分枝狀或環狀之伸烷基、伸烷氧基或伸烷基羰氧基；Sp4表示碳數1~6之直鏈狀、分枝狀或環狀之伸烷基、伸烷氧基或伸烷基羰氧基；L1表示-F基、-OH基、或碳數1~12之直鏈狀或分枝狀之烷基或烯基、或芳烷基，且於n1為2以上之情形時，為互相相同或不同；於兩個L1分別鍵結於芳香環中之兩個鄰接之碳原子上之情形時，可互相鍵結而形成環狀結構，該兩個L1相同或不同，形成碳數1~12之直鏈狀或分枝狀之伸烷基或伸烯基；L2表示-F基、-OH基、或碳數1~12之直鏈狀或分枝狀之烷基或烯基、或芳烷基，且於n2為2以上之情形時，為互相相同或不同；於兩個L2分別鍵結於芳香環中之兩個鄰接之碳原子上之情形時，可互相鍵結而形成環狀結構，該兩個L2相同或不同，形成碳數1~12之直鏈狀或分枝狀之伸烷基或伸烯基；L1及L2之烷基、烯基、伸烷基、伸烯基或芳烷基所含之一個以上之氫原子可經-F基或-OH基取代；L1及L2之烷基、烯基、伸烷基、伸烯基或芳烷基所含之-CH2-基可分別在氧原子、硫原子及氮原子未相互鄰接之範圍內經-O-基、-S-基、-NH-基、-CO-基、-COO-基、-OCO-基、-O-COO-基、-OCH2-基、-CH2O-基、-SCH2-基、-CH2S-基、-N(CH3)-基、-N(C2H5)-基、-N(C3H7)-基、-N(C4H9)-基、-CF2O-基、-OCF2-基、-CF2S-基、-SCF2-基、-N(CF3)-基、-CH2CH2-基、-CF2CH2-基、-CH2CF2-基、-CF2CF2-基、-CH=CH-基、-CF=CF-基、-C≡C-基、-CH=CH-COO-基、或-OCO-CH=CH-基、Sp1-P1基、Sp2-P2基取代；m1為1~3中之任一整數；m2為0~3中之任一整數；n1為0~4中之任一整數；n2為0~4中之任一整數；m1與n1之合計為1~5中之任一整數；m2與n2之合計為0~5中之任一整數；m1與m2之合計為1~6中之任一整數)。
    [18] 如請求項17之液晶顯示裝置，其中上述自由基聚合性基為(甲基)丙烯醯氧基、(甲基)丙烯醯胺基、乙烯基或乙烯氧基。
    [19] 如請求項17之液晶顯示裝置，其中上述P1及上述P2為相同或不同之(甲基)丙烯醯氧基。
    [20] 如請求項13至16中任一項之液晶顯示裝置，其中上述具有藉由光照射引發之自身裂解反應而生成自由基之結構、且含有兩個以上之自由基聚合性基之化合物為下述化學式(2)所表示之化合物： (式中，R3表示碳數1~4之直鏈狀或分枝狀之烷基或烯基；R4表示碳數1~4之直鏈狀或分枝狀之烷基或烯基；P1及P2表示相同或不同之自由基聚合性基；Sp1表示碳數1~6之直鏈狀、分枝狀或環狀之伸烷基、伸烷氧基或伸烷基羰氧基，或直接鍵；Sp2表示碳數1~6之直鏈狀、分枝狀或環狀之伸烷基、伸烷氧基或伸烷基羰氧基，或直接鍵)。
    [21] 如請求項13至20中任一項之液晶顯示裝置，其中上述液晶組合物進而含有一種以上之具有環結構、且具有單官能或多官能之聚合性基之自由基聚合性單體。
    [22] 如請求項21之液晶顯示裝置，其中上述具有環結構、且具有單官能或多官能之聚合性基之自由基聚合性單體為下述化學式(4)所表示之化合物：[化7]P5-Sp5-R8-A1-(Z-A2)n-R7 (4)(式中，R7為-R8-Sp5-P5基、氫原子、鹵素原子、-CN基、-NO2基、-NCO基、-NCS基、-OCN基、-SCN基、-SF5基、或碳數1~18之直鏈狀或分枝狀之烷基；P5表示自由基聚合性基；Sp5表示碳數1~6之直鏈狀、分枝狀或環狀之伸烷基或伸烷氧基，或直接鍵；R7所含之氫原子可經氟原子或氯原子取代；R7所含之-CH2-基可在氧原子及硫原子未相互鄰接之範圍內經-O-基、-S-基、-NH-基、-CO-基、-COO-基、-OCO-基、-O-COO-基、-OCH2-基、-CH2O-基、-SCH2-基、-CH2S-基、-N(CH3)-基、-N(C2H5)-基、-N(C3H7)-基、-N(C4H9)-基、-CF2O-基、-OCF2-基、-CF2S-基、-SCF2-基、-N(CF3)-基、-CH2CH2-基、-CF2CH2-基、-CH2CF2-基、-CF2CF2-基、-CH=CH-基、-CF=CF-基、-C≡C-基、-CH=CH-COO-基、或-OCO-CH=CH-基取代；R8表示-O-基、-S-基、-NH-基、-CO-基、-COO-基、-OCO-基、-O-COO-基、-OCH2-基、-CH2O-基、-SCH2-基、-CH2S-基、-N(CH3)-基、-N(C2H5)-基、-N(C3H7)-基、-N(C4H9)-基、-CF2O-基、-OCF2-基、-CF2S-基、-SCF2-基、-N(CF3)-基、-CH2CH2-基、-CF2CH2-基、-CH2CF2-基、-CF2CF2-基、-CH=CH-基、-CF=CF-基、-C≡C-基、-CH=CH-COO-基、-OCO-CH=CH-基，或直接鍵；A1及A2相同或不同，表示1,2-伸苯基、1,3-伸苯基、1,4-伸苯基、萘-1,4-二基、萘-1,5-二基、萘-2,6-二基、1,4-伸環己基、1,4-環己烯基、1,4-二環[2.2.2]伸辛基、哌啶-1,4-二基、萘-2,6-二基、十氫萘-2,6-二基、1,2,3,4-四氫萘-2,6-二基、茚-1,3-二基、茚-1,5-二基、茚-2,5-二基、菲-1,6-二基、菲-1,8-二基、菲-2,7-二基、菲-3,6-二基、蒽-1,5-二基、蒽-1,8-二基、蒽-2,6-二基、或蒽-2,7-二基；A1及A2所含之-CH2-基可經未相互鄰接範圍內之-O-基或-S-基取代；A1及A2所含之一個或二個以上之氫原子可經氟原子、氯原子、-CN基、或碳數1~6之烷基、烷氧基、烷基羰基、烷氧基羰基或烷基羰氧基取代；Z表示-O-基、-S-基、-NH-基、-CO-基、-COO-基、-OCO-基、-O-COO-基、-OCH2-基、-CH2O-基、-SCH2-基、-CH2S-基、-N(CH3)-基、-N(C2H5)-基、-N(C3H7)-基、-N(C4H9)-基、-CF2O-基、-OCF2-基、-CF2S-基、-SCF2-基、-N(CF3)-基、-CH2CH2-基、-CF2CH2-基、-CH2CF2-基、-CF2CF2-基、-CH=CH-基、-CF=CF-基、-C≡C-基、-CH=CH-COO-基、-OCO-CH=CH-基，或直接鍵；n為0、1或2)。
    [23] 如請求項22之液晶顯示裝置，其中上述化合物為下述化學式(5-1)~(5-5)所表示之任一化合物： (式中，P5相同或不同，表示自由基聚合性基)。
    [24] 如請求項23之液晶顯示裝置，其中上述P5為相同或不同之(甲基)丙烯醯氧基。
    [25] 一種液晶顯示裝置之製造方法，其特徵在於包括以下步驟：於一對基板上形成配向膜之步驟，於該一對基板間注入含有液晶材料、及一種以上之自由基聚合性單體之液晶組合物的步驟，及向該液晶組合物照射光而使該自由基聚合性單體進行聚合從而於配向膜上形成對液晶分子進行配向控制之聚合物層的步驟，且該自由基聚合性單體之至少一者為具有藉由光照射引發之自身裂解反應而生成自由基之結構、且含有兩個以上之自由基聚合性基的化合物。
    [26] 如請求項25之液晶顯示裝置之製造方法，其中上述藉由光照射所引發之自身裂解反應而生成自由基之結構係藉由350 nm以上之波長成分之照射而生成自由基。
    [27] 如請求項25或26之液晶顯示裝置之製造方法，其中上述藉由光照射引發之自身裂解反應而生成自由基之結構係藉由未達400 nm之波長成分之照射而生成自由基。
    [28] 如請求項25至27中任一項之液晶顯示裝置之製造方法，其中上述化合物對400 nm以上之波長成分之吸光係數為20 ml/g‧cm以下。
    [29] 如請求項25至28中任一項之液晶顯示裝置之製造方法，其中上述具有藉由光照射引發之自身裂解反應而生成自由基之結構、且含有兩個以上之自由基聚合性基之化合物為下述化學式(1)所表示之化合物： (式中，R1表示碳數1~4之直鏈狀或分枝狀之烷基或烯基、或Sp3-P3；R2表示碳數1~4之直鏈狀或分枝狀之烷基或烯基、或Sp4-P4；P1、P2、P3及P4表示相同或不同之自由基聚合性基，且總數為二以上；Sp1表示碳數1~6之直鏈狀、分枝狀或環狀之伸烷基、伸烷氧基或伸烷基羰氧基，或直接鍵，且於m1為2以上之情形時，為互相相同或不同；Sp2表示碳數1~6之直鏈狀、分枝狀或環狀之伸烷基、伸烷氧基或伸烷基羰氧基，或直接鍵，且於m2為2以上之情形時，為互相相同或不同；Sp3表示碳數1~6之直鏈狀、分枝狀或環狀之伸烷基、伸烷氧基或伸烷基羰氧基；Sp4表示碳數1~6之直鏈狀、分枝狀或環狀之伸烷基、伸烷氧基或伸烷基羰氧基；L1表示-F基、-OH基、或碳數1~12之直鏈狀或分枝狀之烷基或烯基、或芳烷基，且於n1為2以上之情形時，為互相相同或不同；於兩個L1分別鍵結於芳香環中之兩個鄰接之碳原子上之情形時，可互相鍵結而形成環狀結構，該兩個L1相同或不同，形成碳數1~12之直鏈狀或分枝狀之伸烷基或伸烯基；L2表示-F基、-OH基、或碳數1~12之直鏈狀或分枝狀之烷基或烯基、或芳烷基，且於n2為2以上之情形時，為互相相同或不同；於兩個L2分別鍵結於芳香環中之兩個鄰接之碳原子上之情形時，可互相鍵結而形成環狀結構，該兩個L2相同或不同，形成碳數1~12之直鏈狀或分枝狀之伸烷基或伸烯基；L1及L2之烷基、烯基、伸烷基、伸烯基或芳烷基所含之一個以上之氫原子可經-F基或-OH基取代；L1及L2之烷基、烯基、伸烷基、伸烯基或芳烷基所含之-CH2-基可分別在氧原子、硫原子及氮原子未相互鄰接之範圍內經-O-基、-S-基、-NH-基、-CO-基、-COO-基、-OCO-基、-O-COO-基、-OCH2-基、-CH2O-基、-SCH2-基、-CH2S-基、-N(CH3)-基、-N(C2H5)-基、-N(C3H7)-基、-N(C4H9)-基、-CF2O-基、-OCF2-基、-CF2S-基、-SCF2-基、-N(CF3)-基、-CH2CH2-基、-CF2CH2-基、-CH2CF2-基、-CF2CF2-基、-CH=CH-基、-CF=CF-基、-C≡C-基、-CH=CH-COO-基、或-OCO-CH=CH-基、Sp1-P1基、Sp2-P2基取代；m1為1~3中之任一整數；m2為0~3中之任一整數；n1為0~4中之任一整數；n2為0~4中之任一整數；m1與n1之合計為1~5中之任一整數；m2與n2之合計為0~5中之任一整數；m1與m2之合計為1~6中之任一整數)。
    [30] 如請求項29之液晶顯示裝置之製造方法，其中上述自由基聚合性基為(甲基)丙烯醯氧基、(甲基)丙烯醯胺基、乙烯基或乙烯氧基。
    [31] 如請求項29之液晶顯示裝置之製造方法，其中上述P1及上述P2為相同或不同之(甲基)丙烯醯氧基。
    [32] 如請求項25至28中任一項之液晶顯示裝置之製造方法，其中上述具有藉由光照射引發之自身裂解反應而生成自由基之結構、且含有兩個以上之自由基聚合性基之化合物為下述化學式(2)所表示之化合物： (式中，R3表示碳數1~4之直鏈狀或分枝狀之烷基或烯基；R4表示碳數1~4之直鏈狀或分枝狀之烷基或烯基；P1及P2表示相同或不同之自由基聚合性基；Sp1表示碳數1~6之直鏈狀、分枝狀或環狀之伸烷基、伸烷氧基或伸烷基羰氧基，或直接鍵；Sp2表示碳數1~6之直鏈狀、分枝狀或環狀之伸烷基、伸烷氧基或伸烷基羰氧基，或直接鍵)。
    [33] 如請求項25至32中任一項之液晶顯示裝置之製造方法，其中上述液晶組合物進而含有一種以上之具有環結構、且具有單官能或多官能之聚合性基之自由基聚合性單體。
    [34] 如請求項33之液晶顯示裝置之製造方法，其中上述具有環結構、且具有單官能或多官能之聚合性基之自由基聚合性單體為下述化學式(4)所表示之化合物：[化11]P5-Sp5-R8-A1-(Z-A2)n-R7 (4)(式中，R7為-R8-Sp5-P5基、氫原子、鹵素原子、-CN基、-NO2基、-NCO基、-NCS基、-OCN基、-SCN基、-SF5基、或碳數1~18之直鏈狀或分枝狀之烷基；P5表示自由基聚合性基；Sp5表示碳數1~6之直鏈狀、分枝狀或環狀之伸烷基或伸烷氧基，或直接鍵；R7所含之氫原子可經氟原子或氯原子取代；R7所含之-CH2-基可在氧原子及硫原子未相互鄰接之範圍內經-O-基、-S-基、-NH-基、-CO-基、-COO-基、-OCO-基、-O-COO-基、-OCH2-基、-CH2O-基、-SCH2-基、-CH2S-基、-N(CH3)-基、-N(C2H5)-基、-N(C3H7)-基、-N(C4H9)-基、-CF2O-基、-OCF2-基、-CF2S-基、-SCF2-基、-N(CF3)-基、-CH2CH2-基、-CF2CH2-基、-CH2CF2-基、-CF2CF2-基、-CH=CH-基、-CF=CF-基、-C≡C-基、-CH=CH-COO-基、或-OCO-CH=CH-基取代；R8表示-O-基、-S-基、-NH-基、-CO-基、-COO-基、-OCO-基、-O-COO-基、-OCH2-基、-CH2O-基、-SCH2-基、-CH2S-基、-N(CH3)-基、-N(C2H5)-基、-N(C3H7)-基、-N(C4H9)-基、-CF2O-基、-OCF2-基、-CF2S-基、-SCF2-基、-N(CF3)-基、-CH2CH2-基、-CF2CH2-基、-CH2CF2-基、-CF2CF2-基、-CH=CH-基、-CF=CF-基、-C≡C-基、-CH=CH-COO-基、-OCO-CH=CH-基，或直接鍵；A1及A2相同或不同，表示1,2-伸苯基、1,3-伸苯基、1,4-伸苯基、萘-1,4-二基、萘-1,5-二基、萘-2,6-二基、1,4-伸環己基、1,4-環己烯基、1,4-二環[2.2.2]伸辛基、哌啶-1,4-二基、萘-2,6-二基、十氫萘-2,6-二基、1,2,3,4-四氫萘-2,6-二基、茚-1,3-二基、茚-1,5-二基、茚-2,5-二基、菲-1,6-二基、菲-1,8-二基、菲-2,7-二基、菲-3,6-二基、蒽-1,5-二基、蒽-1,8-二基、蒽-2,6-二基、或蒽-2,7-二基；A1及A2所含之-CH2-基可經未相互鄰接範圍內之-O-基或-S-基取代；A1及A2所含之一個或二個以上之氫原子可經氟原子、氯原子、-CN基、或碳數1~6之烷基、烷氧基、烷基羰基、烷氧基羰基或烷基羰氧基取代；Z表示-O-基、-S-基、-NH-基、-CO-基、-COO-基、-OCO-基、-O-COO-基、-OCH2-基、-CH2O-基、-SCH2-基、-CH2S-基、-N(CH3)-基、-N(C2H5)-基、-N(C3H7)-基、-N(C4H9)-基、-CF2O-基、-OCF2-基、-CF2S-基、-SCF2-基、-N(CF3)-基、-CH2CH2-基、-CF2CH2-基、-CH2CF2-基、-CF2CF2-基、-CH=CH-基、-CF=CF-基、-C≡C-基、-CH=CH-COO-基、-OCO-CH=CH-基，或直接鍵；n為0、1或2)。
    [35] 如請求項34之液晶顯示裝置之製造方法，其中上述化合物為下述化學式(5-1)~(5-5)所表示之任一化合物： (式中，P5相同或不同，表示自由基聚合性基)。
    [36] 如請求項35之液晶顯示裝置之製造方法，其中上述P5為相同或不同之(甲基)丙烯醯氧基。
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    JP6318090B2|2018-04-25|液晶組成物、液晶表示装置及び液晶表示装置の製造方法
    CN104903423B|2018-04-20|单体、液晶组合物、液晶显示装置及液晶显示装置的制造方法
    TW201224598A|2012-06-16|Liquid crystal display device and method for manufacturing liquid crystal display device
    JP2015215368A|2015-12-03|配向膜用重合体、及び、液晶表示装置
    WO2015186562A1|2015-12-10|液晶配向膜
    WO2012017882A1|2012-02-09|液晶表示装置及び液晶表示装置の製造方法
    WO2012017885A1|2012-02-09|液晶層形成用組成物、液晶表示装置及び液晶表示装置の製造方法
    JP6358400B2|2018-07-18|光配向膜用ポリマー、ポリマー溶液、光配向膜、光学異方体、及び液晶表示素子
    TW201731889A|2017-09-16|化合物、硬化物、聚合物、聚合物溶液、光配向膜、光學異向體、及液晶顯示元件
    JPWO2019124345A1|2020-07-27|重合性液晶組成物及び液晶表示素子ならびに重合性化合物
    JP4088863B2|2008-05-21|フマル酸ジエステルおよびその液晶性ポリマー
    同族专利:
    公开号 | 公开日
    TWI525177B|2016-03-11|
    WO2012121319A1|2012-09-13|
    US9036119B2|2015-05-19|
    US20140168586A1|2014-06-19|
    CN103459433A|2013-12-18|
    CN103459433B|2015-05-27|
    CN104910922A|2015-09-16|
    引用文献:
    公开号 | 申请日 | 公开日 | 申请人 | 专利标题
    JPH03149267A|1989-11-02|1991-06-25|Sharp Corp|Photopolymerizable photosensitive coating composition|
    JPH04175826A|1990-11-02|1992-06-23|Hisashi Ishihara|Artificial intelligence logic combining fuzzy and neuro|
    JPH09255706A|1996-03-26|1997-09-30|Sharp Corp|光重合開始剤|
    JP4002658B2|1998-02-04|2007-11-07|日本合成化学工業株式会社|レジストパターン形成方法|
    JP4285714B2|1999-08-16|2009-06-24|日本合成化学工業株式会社|蛍光体の発光方法|
    JP4175826B2|2002-04-16|2008-11-05|シャープ株式会社|液晶表示装置|
    JP4010547B2|2003-01-27|2007-11-21|日本化薬株式会社|自己重合型光重合開始剤及びそれを用いた感光性樹脂組成物|
    US7141354B2|2003-09-30|2006-11-28|Dai Nippon Printing Co., Ltd.|Photo radical generator, photo sensitive resin composition and article|
    JP4504142B2|2003-09-30|2010-07-14|大日本印刷株式会社|光ラジカル発生剤、感光性樹脂組成物及び、物品|
    JP4437408B2|2004-02-04|2010-03-24|富士通株式会社|液晶表示装置およびその製造方法|
    JP4236180B2|2004-02-24|2009-03-11|日本化薬株式会社|自己重合型光重合性化合物及びそれを用いた感光性樹脂組成物|
    JP4463649B2|2004-03-30|2010-05-19|大日本印刷株式会社|光ラジカル重合開始剤、感光性樹脂組成物及び、物品|
    CN100334493C|2004-05-28|2007-08-29|友达光电股份有限公司|用于聚合物稳定配向过程的单体以及包括该单体生成的聚合物的液晶显示面板|
    JP4477421B2|2004-05-28|2010-06-09|富士通株式会社|液晶表示装置及びその製造方法|
    JP2006058755A|2004-08-23|2006-03-02|Fujitsu Display Technologies Corp|液晶表示装置およびその製造方法|
    EP1911828B1|2006-10-12|2010-09-01|Merck Patent GmbH|Flüssigkristallanzeige|
    CN101008784B|2007-02-06|2011-01-12|友达光电股份有限公司|感光性单体、液晶材料、液晶面板及其制作方法、光电装置及其制作方法|
    WO2009030318A1|2007-08-29|2009-03-12|Merck Patent Gmbh|Flüssigkristallanzeige|
    DE102010012900A1|2009-04-23|2010-11-25|Merck Patent Gmbh|Flüssigkristallanzeige|
    WO2012032857A1|2010-09-07|2012-03-15|シャープ株式会社|液晶層形成用組成物、液晶表示装置及び液晶表示装置の製造方法|
    JP5845196B2|2011-02-02|2016-01-20|東洋合成工業株式会社|２，２−ジメトキシ−１，２−ジ−［４−（メタ）アクリロイルオキシ］フェニルエタン−１−オン、その製造方法及びラジカル重合開始剤並びに光硬化性組成物|
    US9151987B2|2011-03-09|2015-10-06|Sharp Kabushiki Kaisha|Liquid crystal display device and production method for liquid crystal display device|
    CN103718092B|2011-08-04|2017-03-29|默克专利有限公司|液晶显示装置|
    JP5667306B2|2011-09-27|2015-02-12|シャープ株式会社|液晶表示装置及びその製造方法|JP5845196B2|2011-02-02|2016-01-20|東洋合成工業株式会社|２，２−ジメトキシ−１，２−ジ−［４−（メタ）アクリロイルオキシ］フェニルエタン−１−オン、その製造方法及びラジカル重合開始剤並びに光硬化性組成物|
    WO2012108317A1|2011-02-09|2012-08-16|シャープ株式会社|液晶表示装置及び液晶表示装置の製造方法|
    US9207495B2|2011-03-09|2015-12-08|Sharp Kabushiki Kaisha|Liquid crystal display device|
    US9151987B2|2011-03-09|2015-10-06|Sharp Kabushiki Kaisha|Liquid crystal display device and production method for liquid crystal display device|
    EP2508588B1|2011-04-07|2015-02-11|Merck Patent GmbH|Liquid-crystalline medium and liquid-crystal display|
    CN103718092B|2011-08-04|2017-03-29|默克专利有限公司|液晶显示装置|
    JP2015132635A|2012-04-27|2015-07-23|シャープ株式会社|液晶表示装置及びその製造方法|
    JP2016006130A|2012-10-19|2016-01-14|シャープ株式会社|液晶組成物、液晶表示装置及び液晶表示装置の製造方法|
    US9983441B2|2012-10-19|2018-05-29|Merck Patent Gmbh|Liquid crystal display device|
    JP6318090B2|2012-10-19|2018-04-25|シャープ株式会社|液晶組成物、液晶表示装置及び液晶表示装置の製造方法|
    US10031416B2|2013-08-07|2018-07-24|Toyo Gosei Co., Ltd.|Reagent for enhancing generation of chemical species|
    DE102016011898A1|2015-10-23|2017-04-27|Merck Patent Gmbh|Benzilmonoketale und deren Verwendung|
    CN108431683B|2015-12-25|2021-07-13|夏普株式会社|液晶显示装置、以及液晶显示装置的制造方法|
    JP6691213B2|2016-07-26|2020-04-28|シャープ株式会社|走査アンテナおよび走査アンテナの製造方法|
    WO2019026775A1|2017-08-04|2019-02-07|シャープ株式会社|液晶組成物、液晶表示装置及び液晶表示装置の製造方法|
    法律状态:
    优先权:
    申请号 | 申请日 | 专利标题
    JP2011051839||2011-03-09||
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